Катализаторы нефтепромышленности платиновые и палладиевые
Назначение катализаторов – повышать избирательность химических реакций, увеличивая выход чистого продукта. В нефтепромышленности применяются на каждой стадии очистки:
крекинг;
риформинг;
гидрогенизация;
полимеризация;
алкилирование.
Это вещества, изготовленные в виде гранул, шариков, колец или стержней и пр. Каталитически активными веществами выступают чистые металлы или оксиды металлов, классифицируются по содержанию драгметаллов.
До каталитических процессов нефть проходит несколько этапов очистки. В следствие на каталитическую очистку нефть попадает после отделения от нее гудрона и очищенной от серы, смол и азотсодержащих сплавов. Для извлечения автобензина (риформата) и ароматического углерода нефть подвергается риформингу. Для этого нужны ферменты, содержащие платину.
Платиновые катализаторы в нефтепромышленности
Современные платиновые катализаторы – полиметаллические устройства, изготовленные из оксида алюминия, с хлористыми микродобавками и равномерно распределенными по всему объему платиной и вторым металлом.
Технология использования заключается в применении в огнеупорном реакторе со статичным слоем платинового катализа или с непрерывной регенерацией. Платина применяется в виде порошка, нанесенного равномерным слоем на окись алюминия, керамическое покрытие, глину, уголь. В качестве дублирующего металла используют добавки рения, олова или иридия, что стабилизирует катализатор и соответственно понижает рабочее давление в реакторе.
Преимущества:
большая активность;
долговечность;
высокая эффективность.
Недостатки: загрязняются различными примесями, находящимися в сырье: сернистыми, азотистыми, кислородными и металлоорганическими сплавами. При попадании соединений в платиновый катализатор он выходит из строя.
Регенерация заключается в сожжении кокса и сернистых отложений смесью инертного газа и воздуха под давлением.
Палладиевые катализаторы в нефтепромышленности
После риформинга запускается гидрогенизация топливных фракций с помощью палладиевого катализатора. Так удаляются примеси, вызывающие коррозию и повышается термическая стабильность нефти. На выходе получается термостабильное топливо для авиации, улучшенное дизельное топливо.
В качестве устройств для ускорителя выступают углеродные накопители: активированный уголь, наноалмаз или стекловолокнистые матрицы. В нефтяной промышленности палладиевые пленки нужны для выведения сверхчистого водорода и для проведения реакций дегидрирования. Водород, проходя через палладиевую пленку в реакторе, выводится из области реакции, а это приводит к дегидрированию с увеличенным выходом и меньшими затратами.
Преимущества:
увеличивает скорость гидрирования;
процесс укладывается в одну стадию;
позволяет провести 50 циклов гидрирования;
длительный срок использования без потери характеристик;
не требует высоких температур;
подлежит регенерации для повторного использования.
В катализаторах нефтепромышленности используются цветмет и драгметаллы: платина и никель, ванадий и висмут, серебро и золото, др, которые представляют ценность для пунктов приема вторсырья.
По окончании срока службы отработанные платиновые и палладиевые катализаторы выводят из процесса нефтепереработки, и правильным решением будет сдать катализатор в пункт приема металлических изделий.
Компания Katalizator1 предлагает выгодные условия продажи отработанных катализаторов по высоким ценам. Помните, что устройство содержит не только драгметаллы, но и токсичные примеси. Не выбрасывайте устройства на свалки, получите деньги за ненужные Вам детали!
Понравилась информация? Поделись с друзьями
Активность, катализаторов и их приготовление платина
Активность сульфидных катализаторов на основе металлов VI периода показана на рис. 6, из рассмотрения которого следует, что вольфрамовый катализатор превосходит по активности катализаторы, приготовленные на основе платины и рения. Активность этих последних в изученном интервале температур приблизительно одинакова. [c.128]
АКТИВНОСТЬ И ПРИГОТОВЛЕНИЕ КАТАЛИЗАТОРОВ Платина [c.257]
Каталитическая активность тонких слоев платины при окислении сернистого ангидрида до серного ангидрида при 450° изучалась Данковым, Иоффе, Кочетковым и Перевезенцевым [99]. Прочные слои получались испарением и конденсацией пятиокиси платины или ванадия на стекле или катодной дисперсией на железо, но по сравнению с платинированным асбестом обладали весьма малой активностью. Снижение каталитической активности тонких слоев платины на стекле или железе приписывалось рекристаллизации в условиях данного опыта. Однако катализаторы, приготовленные путем конденсации паров платины на асбесте, под вакуумом обладают такой же высокой активностью, как и обыкновенная платина на асбесте.
[c.259]
Коллоидальный родий (более активный катализатор, чем катализаторы, приготовленные из благородных металлов, например платины и палладия)
[c.256]
Приведем другой пример приготовления катализатора указанным методом. Платиновую фольгу или проволоку растворяют в царской водке и выпаривают досуха. Твердый остаток снова растворяют в концентрированной соляной кислоте, опять выпаривают досуха и, наконец, растворяют в небольшом количестве воды. Этим раствором пропитывают гранулы активированной окиси алюминия (8—10 меш) или таблетки диаметром приблизительно 3 мм. После сушки и восстановления получается катализатор, содержащий около 5 вес.% платины. При температуре 100—200° и атмосферном давлении он является активным катализатором гидрирования олефинов и бензола при температуре 300—350° этот катализатор становится способным дегидрировать циклогексан в бензол.
[c.11]
Существенным подтверждением концепции активных центров являются экспериментальные данные, полученные при изучении промотирования и отравления катализаторов. Так, Облад с сотрудниками [1] установили, что в алюмосиликатном катализаторе крекинга активны только около 4% всей поверхности. Однако Г. К. Боресков [2, 3], а затем и другие исследователи [4] показали, что представления о существовании активных центров не являются универсальными. Так, различным образом приготовленная платина оказалась практически одинаково активна (считая на единицу поверхности) в реакциях окисления ЗОг в 80з и этилена в окись этилена. Силикагель разных способов приготовления и кристаллический кремнезем обладают одинаковой удельной активностью в реакции парофазного гидролиза хлорбензола. Из этих данных следует, что в ряде случаев каталитическое действие в равной мере присуще всем атомам поверхности катализатора.
[c.10]
Бредиг дал повод Паалю и Скита приготовить новый тип платинового катализатора — коллоидальную платину [27]. Этот катализатор совершенствовался в течение всей первой четверти нашего столетия как в смысле способов восстановления платиновых соединений, так и (главное) в смысле подбора защитных коллоидов. Тем не менее он не нашел широкого применения, видимо, потому, что активность его в очень сильной степени зависела от способов приготовления. Залькинд указывает, например, что катализаторы коллоидальной платины, даже приготовленные одинаково, сильно отличаются по активности друг от друга [28].
[c.120]
Несмотря на большое число работ, посвящаемых изучению гетерогенного катализа, и, в частности, выяснению факторов, влияющих на активность катализатора, теория гетерогенного катализа не достигла еще такой степени развития, чтобы можно было дать законченные рецептуры получения активного катализатора для любой интересующей нас реакции. Поэтому разработка катализатора для требуемой реакции в значительной степени осуществляется с помощью подбора материала катализатора и условий его приготовления. Однако для многих групп реакций уже известны определенные типы катализаторов, как, например, металлические никель, палладий или платина для процессов гидрогенизации или дегидрогенизации органических соединений.
[c.340]
Пленки платины, палладия, рутения, родия, иридия, осмия, а также вольфрама в атмосфере водорода активировали изомеризацию я-парафинов, причем наиболее эффективны были те же режимы, что и в случае бифункциональных катализаторов (металл на кислотном оксиде), а наиболее активным металлом оказалась платина. Неактивными были чистые железо, кобальт и никель. Степень превращения я-парафина, отнесенная к единице поверхности металла, мало зависит от метода приготовления катализатора, поэтому наиболее эффективны нанесенные металлические катализаторы с большой удельной поверхностью.
[c.139]
Никель. Восстановление солей никеля гидразином при обычных условиях происходит очень медленно. Однако при добавлении к щелочным растворам тартрата или аммиаката никеля незначительных количеств таких катализаторов, как платина или палладий, образование металлического никеля происходит легко [65]. Для объяснения этого факта было высказано предположение, согласно которому каталитическое действие таких благородных металлов, как платина и палладий, состоит в том, что они обусловливают диссоциацию гидразина на азот, аммиак и активный водород, который восстанавливает затем соли никеля. Каталитическое действие таких благородных металлов, было использовано в процессе приготовления металлического никеля [66].
[c.132]
Состояние поверхности катализаторов и действие промоторов. Большое значение для активности катализатора помимо его химической природы имеет состояние поверхности. Как правило, катализатор наиболее активен, если он находится в достаточно дисперсном состоянии (мелкие зернышки и кристаллики). Этим объясняется важная роль способа приготовления катализатора, Длительное нагревание до высоких температур уменьшает каталитическую активность твердых катализаторов, так как при этом происходят спекание, рекристаллизация и сглаживание разных дефектов кристаллической решетки. Как указывалось, эти изменения уменьшают не только поверхность катализатора, но и число активных центров на ней. Явления спекания и рекристаллизации наблюдаются уже значительно ниже температуры плавления (например активность платины заметно уменьшается уже при нагревании до 500 ). Наоборот, повторное окисление и восст
Катализаторы группы платины — Справочник химика 21
Металлические катализаторы группы платины, например платиновая чернь [c.158]
В литературе имеются указания на применение для гидрирования окиси углерода рутениевых, родиевых и других катализаторов группы платины на носителе, которые в противоположность никелевым не пирофорны и не нуждаются в восстановлении после соприкосновения с воздухом. Катализаторы работают в восстановленном виде и при 100—120° С обеспечивают практически полное превращение окиси углерода в метан. Эти катализаторы готовят путем нанесения растворимой соли металла на носитель. В процессе восстановления соль превращается в металл. В качестве носителя применяют окись алюминия, кизельгур, силикагель и др. Из-за высокой стоимости такие катализаторы не получили широкого распространения. [c.304]
Первый патент по каталитической гидрогенизации ацетилена в этилен появился в 1912 г. [68]. В этом патенте сообщалось, что катализатором гидрогенизации является любая смесь, содержащая один или несколько элементов из группы железо, никель, кобальт, медь, серебро, магний, цинк, кадмий, алюминий с одним или несколькими представителями группы платина, осмий, иридий, палладий, родий, рутений. [c.240]
Тщательное изучение гидрогенолиза [53] метилциклопентана проведено в присутствии промышленного катализатора гидроформинга, так называемого двухфункционального катализатора крекинга, — металлы группы платины на носителях кислого характера (табл. 8). [c.256]
Катализатор содержит никель или кобальт 0,5 мас.% щелочных металлов (в расчете на КаО) обладает высокой активностью. Катализатор может содержать металлы группы платины и промоторы бериллий и магний или элементы III—VII групп периодической таблицы с атомным числом менее 40. Носителем катализатора является окись алюминия со средним радиусом пор менее 500 А, содержащая около 5% окиси кремния [c.152]
Простейшим свидетельством сложного деструктивного характера адсорбции органических веществ является состав продуктов, часто выделяющихся при их контакте с электродами из металлов группы платины в условиях разомкнутой цепи. При введении органического вещества в раствор, омывающий электрод, предварительно поляризованный до потенциалов двойнослойной области, нередко визуально, в других случаях после анализа газовой фазы, можно определить образование газообразных продуктов (например, опыты 2 и 5 табл. 3.1). Поскольку Наде и Оадс на поверхности металла-катализатора в момент введения органического вещества практически отсутствовали и заряды к электроду извне не подавались, этот результат свидетельствует о сложном превращении молекул исходного вещества. [c.86]
В качестве топлива для этих элементов применяют водород, спирты, альдегиды и другие активные органические вещества. При высоких температурах можно использовать оксид углерода (П), углеводороды, нефтепродукты и др. В топливном элементе электродвижущая сила образуется за счет реакции соединения кислорода (или воздуха) с веществами, способными более или менее легко окисляться. Материалом для изготовления электродов в топливных элементах могут служить металлы переходных групп (например, никель или металлы группы платины), а также угли с сильно развитой поверхностью, на которую наносят соответствующие катализаторы (оксиды некоторых металлов и др.). [c.221]
Все платиновые металлы во многом сходны между собой. Это — благородные металлы, малораспространенные в природе. Встречаются только в самородном состоянии. Химически очень стойки. На воздухе и во влажных средах не тускнеют и не корродируют. Кислоты (НС1, НзЗО на них не действуют. Большинство платиновых металлов не растворяется даже в царской водке только платина в ней растворяется, а палладий растворим также и в НЫОз-Как и все металлы УИ1 группы, платина и ее аналоги — комплексообразователи и активные катализаторы. Как правило, они проявляют способность поглощать значительные количества газообразных На и Оа, переводя последние в химически активное состояние. Эта способность особенно сильно проявляется именно у платиновых металлов. Указанное явление носит название окклюзии-, оно имеет большое значение для катализации процессов гидрогенизации (присоединения водорода) или окисления. Так, например, Ре, Ки и Оз энергично катализируют процесс синтеза ЫНз чз азота и водо- [c.553]
Процессы с участием водорода на платине имеют много общего, и объединение ряда каталитических реакций в группу платина — водород — субстрат является не просто формальным приемом. Наличие катализаторов, существенно отличающихся по микроструктуре поверхности, позволяет на основе прямых опытных данных рассмотреть следующий круг вопросов, которые играют большую роль в гидро-дегидрогенизационном катализе. [c.160]
Гидрирование двойной связи углерод—углерод. Гидрирование является наиболее характерной реакцией этиленовой связи. Число алкенов, которые не могут быть прогидрированы в присутствии подходящего катализатора при температурах и давлениях, доступных в условиях лаборатории, очень невелико. Если сравнивать двойные связи в алкенах с другими функциональными группами, то можно видеть, что они принадлежат к числу наиболее легко каталитически восстанавливаемых групп. При этом могут быть использованы самые различные катализаторы. Палладий, платина, скелетный никель позволяют осуществить гидрирование большинства олефинов при комнатной температуре и давлении [водорода порядка 2—3 ат. При более высоких давлениях и температурах] можно применять менее активные (но и менее чувствительные к различного рода воздействиям) катализаторы, например хромит меди. [c.84]
Во многих случаях при использовании катализаторов никеля, платины и палладия восстановление карбонильной группы приводило лишь к углеводородам. Поэтому д
В России создан дешевый платиносодержащий катализатор широкого применения
Российские ученые разработали платиносодержащий электрокатализатор на основе нового типа наночастиц. Получение катализаторов, сочетающих активность и стабильность с пониженным содержанием драгоценного металла, позволит значительно снизить стоимость электроэнергии, которую производят при помощи низкотемпературных топливных элементов. Работа выполнена в рамках проекта, поддержанного грантом Российского научного фонда (РНФ), а ее результаты были опубликованы в International Journal of Hydrogen Energy. С помощью электрокатализаторов можно превращать энергию химической реакции, например окисления водорода кислородом, непосредственно в электроэнергию. Для изготовления электродов, на которых протекают электрохимические превращения, применяют платиносодержащие электрокатализаторы. К сожалению, их активность постепенно снижается, и их качество ухудшается.
Воспользуйтесь нашими услугами
Задача состоит в том, чтобы разработать катализаторы, которые могут обеспечить высокую скорость реакций в течение длительного периода эксплуатации. Это нужно для того, чтобы снизить стоимость производимой электроэнергии.
В ходе новой работы химики разработали электрокатализаторы нового поколения из платины и меди. Они сочетают пониженное содержание драгоценного металла с более высокими, по сравнению с аналогами, активностью и стабильностью. Ранее ученые пытались создать электрокатализаторы на основе наночастиц сплава из двух металлов. Затем они разрабатывали методы получения наночастиц с архитектурой «металлическое ядро — платиновая оболочка» и изучали их свойства. Авторы предполагали, что оболочка будет защищать внутреннее содержимое наночастиц от разрушения в процессе эксплуатации катализатора, а ядро из никеля, кобальта, меди или другого металла будет повышать активность их платиновой оболочки.
Авторы статьи создали и протестировали такие частицы, но столкнулись с определенными трудностями. Во-первых, не все наночастицы в процессе синтеза приобретали необходимую структуру, а во-вторых, атомы металла-ядра все равно проникали на поверхность и загрязняли топливные элементы. Кроме того, на поведение электрокатализаторов значительно влияла граница раздела между оболочкой и ядром наночастиц. Поэтому ученые решили создать неоднородные по составу наночастицы с постепенно изменяющейся концентрацией компонентов.
«Мы разработали методику четырехстадийного синтеза платиномедных наночастиц с градиентной архитектурой, в которых концентрация атомов платины равномерно увеличивалась от ядра к поверхности наночастиц. В этой работе проведено исследование того, как подобная архитектура влияет на активность и устойчивость катализатора», — рассказал один из авторов работы, профессор Южного федерального университета Владимир Гутерман.
В ходе исследования авторы в четыре этапа наращивали на медные ядра наночастиц несколько новых слоев. Каждый последующий слой содержал больше платины и меньше меди, чем предыдущий. Ученые выяснили, что полученные катализаторы с градиентной архитектурой наночастиц теряют меньше меди при стресс-тестировании, чем аналогичные системы на основе наночастиц сплава или с архитектурой «оболочка — ядро». Исследователи провели испытания, в ходе которых чисто платиновые катализаторы деградировали на 75–98%, а градиентный платиномедный катализатор — на 12%. Это значит, что скорость его разрушения была примерно в семь-восемь раз меньше.
«Мы впервые показали, что градиентная архитектура наночастиц обуславливает высокую активность платинометаллических катализаторов. Их стабильность в несколько раз выше, чем у чисто платиновых. Теперь есть возможность получать аналогичные наночастицы с другими металлами, которые могут оказаться более эффективными. Более того, работа расширяет представления о том, как исходные состав и архитектура биметаллических наночастиц влияют на особенности их эволюции — последующего изменения состава и структуры при эксплуатации», — заключил ученый.
Авторы отмечают, что на начальном этапе работы электрокатализатора часть атомов всех типах биметаллических наночастиц часть атомов легирующего компонента растворяется, что может негативно повлиять на характеристики других компонентов топливного элемента. Поэтому ученые планируют подготовить катализаторы к эксплуатации не путем электрохимического воздействия в топливном элементе, а посредством их предварительной обработки в специальных агрессивных средах. Тогда при последующем использовании катализаторы будут демонстрировать высокие функциональные характеристики уже при стабильном составе, что предотвратит отравление полимерной мембраны.
Лучший катализатор реакции окисления аммиака до окиси азота NО в одном из главных процессов производства азотной кислоты. Катализатор здесь предстает в виде сетки из платиновой проволоки диаметром 0,05—0,09 мм. В материал сеток введена добавка родия (5—10%). Используют и тройной сплав — 93% Pt, 3% Rh и 4% Pd. Добавка родия к платине повышает механическую прочность и увеличивает срок службы сетки, а палладий немного удешевляет катализатор и немного (на 1—2%) повышает его активность. Срок службы платиновых сеток — год-полтора. После этого старые сетки отправляют на аффинажный завод на регенерацию и устанавливают новые. Производство азотной кислоты потребляет значительные количества платины.
Платиновые катализаторы ускоряют многие другие практически важные реакции: гидрирование жиров, циклических и ароматических углеводородов, олефинов, альдегидов, ацетилена, кетонов, окисление SО2 в SО3 в сернокислотном производстве. Их используют также при синтезе витаминов и некоторых фармацевтических препаратов. Известно, что в 1974 г. на нужды химической промышленности в США было израсходовано около 7,5 т платины.
Не менее важны платиновые катализаторы в нефтеперерабатывающей промышленности. С их помощью на установках каталитического риформинга получают высокооктановый бензин, ароматические углеводороды и технический водород из бензиновых и лигроиновых фракций нефти. Здесь платину обычно используют в виде мелкодисперсного порошка, нанесенного на окись алюминия, керамику, глину, уголь. В этой отрасли работают и другие катализаторы (алюминий, молибден), но у платиновых — неоспоримые преимущества: большая активность и долговечность, высокая эффективность. Нефтеперерабатывающая промышленность США закупила в 1974 г. около 4 т платины.
Еще одним крупным потребителем платины стала автомобильная промышленность, которая, как это ни странно, тоже использует именно каталитические свойства этого металла — для дожигания и обезвреживания выхлопных газов.
Четвертым и пятым по масштабам потребления покупателями платины в США были электротехника и стекольное производство.
Стабильность электрических, термоэлектрических и механических свойств платины плюс высочайшая коррозионная и термическая стойкость сделали этот металл незаменимым для современной электротехники, автоматики и телемеханики, радиотехники, точного приборостроения. Из платины делают электроды топливных элементов. Такие элементы применены, например, на космических кораблях серии «Аполлон».
Из сплава платины с 5—10% родия делают фильеры для производства стеклянного волокна. В платиновых тиглях плавят оптическое стекло, когда особенно важно ничуть не нарушить рецептуру.
В химическом машиностроении платина и ее сплавы служат превосходным коррозионностойким материалом. Аппаратура для получения многих особо чистых веществ и различных фторсодержащих соединений изнутри покрыта платиной, а иногда и целиком сделана из нее.
Очень незначительная часть платины идет в медицинскую промышленность.Из платины и ее сплавов изготавливают хирургические инструменты, которые, не окисляясь, стерилизуются в пламени спиртовой горелки; это преимущество особенно ценно при работе в полевых условиях. Сплавы платины с палладием, серебром, медью, цинком, никелем служат также отличным материалом для зубных протезов.
Спрос науки и техники на платину непрерывно растет и далеко не всегда бывает удовлетворенным. Дальнейшее изучение свойств платины еще больше расширит области применения и возможности этого ценнейшего металла.
Понравилась статья? Тогда поддержите нас, поделитесь с друзьями и заглядывайте по рекламным ссылкам!
Платина катализаторы — Справочник химика 21
Отечественные катализаторы риформинга представляют собой оксид алюминия, промотированный фтором или хлором, с равномерно распределенными по всему объему таблеток платиной (катализаторы серии АП) или платиной и металлическими промоторами (катализаторы серии КР). [c.10]
Эти катализаторы представляют собой оксид алюминия с равномерно распределенной по всему объему таблеток платиной. Катализаторы АП-Ю и АП-15 выпускаются в осерненном виде и перед пуском восстанавливаются одновременно с катализатором риформинга. Катализатор АП-10 является более селективным и рекомендуется для использования в системе риформинга с катализаторами серии КР. Прн нормальной работе катализаторов АП-10 и АП-15 происходит гидрирование лишь непредельных углеводородов, концентрация ароматических и нафтеновых углеводородов в риформате до и после реактора гидрирования практически одинакова. [c.32]
Катализаторы для первой ступени или одноступенчатого гидрокрекинга обычно содержат окислы никеля (ики кобальта), вольфрама (или молибдена), окислы кремния и алюминия в кристаллической форме. Катализаторы для второй ступени гидрокрекинга при переработке очищенного сырья (с содержанием серы не более 100-10 и азота менее 1-10 %) могут не содержать молибдена (или вольфрама), но вместо никеля содержат драгоценные, металлы (палладий или платину). Катализаторы для первой ступени или для одноступенчатого процесса должны обладать особенно высокой стойкостью к ядам, чтобы их можно было использовать при работе на неочищенном сырье. Необходимо также, чтобы поры катализатора по размерам отвечали размерам молекул перерабатываемого сырья. [c.215]
В термодинамике можно найти аналогии и других видов механического равновесия — безразличного и неустойчивого. Известно, что смесь водорода с кислородом может при обычных условиях оставаться без изменения сколь угодно долго . Однако здесь равновесие неустойчиво, так как достаточно малого воздействия в виде электрической искорки или введения кусочка губчатой платины (катализатора) для того, чтобы прошла со взрывом реакция образования воды. Здесь мы как бы подтолкнули шарик, стоящий на вершине сферы (рис. П1.2, в). [c.66]
Впервые представление о цепном механизме реакций ввел Н. А. Шилов. Особенное развитие теории цепных реакций принадлежит акад. Н. Н. Семенову и его школе. По Семенову, все цепные реакции протекают через образование свободных радикалов или атомов с ненасыщенной валентностью и дальнейшее взаимодействие их с молекулами исходных веществ. Если в каждом акте цепной реакции получается только одна активная частица (как при образовании НС1), то цепь получается неразветвленной. Если образуется две и более активных частиц, то цепь разветвляется. Примером реакции с разветвленной цепью служит образование водяных паров в смеси На и Оа. Эта реакция может начаться на поверхности губчатой платины, введенной в исходную смесь. На поверхности платины (катализатор) происходит диссоциация На на атомы. Акт зарождения цепи заключается в следующем [c.48]
Оксид платины (катализатор Адамса)……362 [c.10]
Оксид платины (катализатор Адамса) [c.362]
К смеси воды-Нг и 0,1н. соляной кислоты добавляют 500 мг гуанина и 250 мг катализатора — окиси платины. Катализатор восстанавливают обыкновенным водородом при комнатной температуре, после чего реакционную смесь замораживают, ампулу эвакуируют и запаивают. Затем при встряхивании нагревают ампулу Б продолжение 18 час. при 100 . После нагревания продукт растворяют в горячем 1 н. растворе едкого натра и осаждают в виде сульфата (примечание 1). Обмен водорода на прочно внедряемый тритий протекает в этих условиях на 60% от равновесной величины. [c.565]
В отечественной промышленности первоначально применяли алюмоплатиновый катализатор АП-56, изготовленный на основе фторированного оксида алюминия и содержащий 0,55 масс. % платины. Катализатор эксплуатировали без предварительной гидроочистки сырья и получали катализат с октановым числом до 75 по моторному методу (ММ). В указанных условиях основной реакцией, приводящей к образованию ароматических углеводородов, была реакция дегидрирования нафтенов. [c.831]
Катализатор. Стабильный, твердый, механически прочный, с большим сроком службы, неагрессивный содержащий платину катализатор, в течение длительных периодов обладающий высокой эффективностью при сравнительно низкой температуре процесса. [c.82]
Кинетика ароматизации диизобутила изучалась на двух препаратах платинированного угля, заведомо неодинаковых разная адсорбционная активность активированного угля (катализатор № 1—42% по эфиру, катализатор № 2—51% по эфиру), разное количество платины (катализатор № 1—14% и катализатор № 2—20%) и, наконец, неодинаковые режимы восстановления водородом. Как оказалось, реакция ароматизации протекает весьма гладко, выделяющийся газ состоит из почти чистого водорода, и катализаторы до 310° практически не теряют активности во время опыта, что делает изучение кинетики реакции вполне доступным. Измерения показали, что, несмотря на указанные различия в ходе приготовления катализаторов, кажущиеся энергии активации ароматизации диизобутила и предэкспоненциальные члены оказались при реакциях на обоих препаратах весьма близкими [c.246]
Каталитическое восстановление двойной углерод-углеродной связи действием боргидрида натрия в присутствии свежевосстановленной платины (катализатор Брауна — Брауна) [c.76]
В форме окиси платины (катализатор Адамса, см. выше). [c.269]
При этой реакции окисление аммиака идет только до азота. Если же пропускать смесь аммиака с воздухом над нагретой платиной (катализатор), то окисление идет глубже [c.234]
На установках платформинга применяют отечественный платиновый катализатор двух марок АП-56″и АП-64. Первый из них активирован фтором, второй — хлором и содержит несколько больше платины. Катализатор АП-64 является более активным и применяется для получения компонента бензина АИ-93. Характеристика платинового катализатора АП-64 [57] следующая [c.185]
Разрушение платинового катализатора наступает не сразу, а лишь спустя некоторое время после начала его работы. Чтобы не допустить больших потерь платины, катализатор заблаговременно переплавляют. Вое же часть платины уносится из контактного аппарата и осаждается а стенках газопровода, откуда ее периодически извлекают. [c.100]
Однако при подходящих условиях аммиак способен окисляться и кислородом воздуха. При пропускании смеси аммиака с воздухом над раскаленной платиной (катализатор) образуется оксид азот
Платина катализаторы в реакциях — Справочник химика 21
Катализатор на основе окиси платины (катализатор Адамса) 109]. В фарфоровой чашке перемептивают 20 г нитрата натрия с раствором твтрахлорида платины в 5 мл воды, содержащим 1 з платины. Смесь осторожно при перемешивании стеклянной палочкой нагревают до удалении воды. Нагревание продолжают до расплавления массы (400—5Q[) С) и начала выделения бурых паров окислов азота. После прекращения выделения окислов азота массу охлаждают и растворяют в 50 мл воды, образовавшийся коричневый осадок промывают сначала декантацией, а затем на фильтре до исчезновения реакции на нитрат в фильтрате. Однако получить продукт, совершенно свободный от щелочей, трудно, и обычно в нем содержится около 2% щелочей, если сплавление проводилось при 41)0—500° С. При более высоких температурах сплавлении содержание щелочей повышается. Коричневую окись платины сушат над концентрированной серной кислотой или в вакууме. Это очень удобный в работе и исключительно эффективный катализатор. [c.34]
Почему платина и никель часто используются в качестве катализаторов реакций с участием водорода [c.338]
В микрогетерогенном катализе применяются, как правило, золи благородных металлов — палладия и платины, реже — золота, серебра и меди. Золи палладия и платины являются хорошими, катализаторами реакций гидрирования и окисления. Катализато- ром окисления молекулярным кислородом также служит колло-.ь идный осмий. ч[c.378]
Каталитические действия наблюдаются в очень многих случаях химических превращений. Можно без преувеличения сказать, что всякая реакция может быть ускорена и замедлена подходящим катализатором. Для этого очень часто достаточно присутствия весьма незначительного количества каталитически действующего вещества Так, достаточно присутствия очень небольшого количества мелкораздробленной платины, чтобы реакция водорода с кислородом, происходящая при высокой температуре, имела место при обыкновенной комнатной температуре. Превращение ацети лена в ароматические углеводороды в присутствии угля проходит, как мы видели выше, медленно в отсутствии этого катализатора, и громадные массы ацетилена могут быть переведены в бензол с помощью небольшого количества активированного угля, употребляемого в масках Зелинского. Небольшое количество платины способно превратить большие массы двуокиси серы в трехокись, ускоряя соединение кислорода с двуокисью. На этом каталитичес- [c.104]
Ч. Теннантом. И,— серебристо-белый, очень твердый и хрупкий металл, т. пл. 2410° С, нерастворим в кислотах и даже в царской водке, растворяется лишь в состоянии тонкого измельчения. Б соединениях И. большей частью имеет степень окисления +3 и +4, иногда — -1, +2, +6, образует различные комплексные соединения. И. применяют как катализатор реакций гидрогенизации а виде сплавов с платиной его используют [c.112]
Из распространенных ныне в промышленной практике твердых катализаторов первой, по-видимому, была открыта и получила широкое применение металлическая платина. В первой четверти-прошлого века открыто ускоряющее действие платины в реакциях разложения пероксида водорода, окисления водорода, оксида углерода и углеводородов, окисления спирта в уксусную кислоту. В 1831 г. Филлипс запатентовал применение платины для окисления диоксида серы. Однако резкое снижение активности платины [c.8]
В термодинамике можно найти аналогии и других видов механического равновесия — безразличного и неустойчивого. Известно, что смесь водорода с кислородом может при обычных условиях оставаться без изменения сколь угодно долго . Однако здесь равновесие неустойчиво, так как достаточно малого воздействия в виде электрической искорки или введения кусочка губчатой платины (катализатора) для того, чтобы прошла со взрывом реакция образования воды. Здесь мы как бы подтолкнули шарик, стоящий на вершине сферы (рис. П1.2, в). [c.66]
Впервые представление о цепном механизме реакций ввел Н. А. Шилов. Особенное развитие теории цепных реакций принадлежит акад. Н. Н. Семенову и его школе. По Семенову, все цепные реакции протекают через образование свободных радикалов или атомов с ненасыщенной валентностью и дальнейшее взаимодействие их с молекулами исходных веществ. Если в каждом акте цепной реакции получается только одна активная частица (как при образовании НС1), то цепь получается неразветвленной. Если образуется две и более активных частиц, то цепь разветвляется. Примером реакции с разветвленной цепью служит образование водяных паров в смеси На и Оа. Эта реакция может начаться на поверхности губчатой платины, введенной в исходную смесь. На поверхности платины (катализатор) происходит диссоциация На на атомы. Акт зарождения цепи заключается в следующем [c.48]
Совместное применение катализаторов ПС-17 и ГО-10 увеличивает эффективность очистки от h3S вследствие каталитического действия платины на реакцию SO2 + + Л О2 —> SO3 с последующим образованием сульфатов. [c.810]
В отечественной промышленности первоначально применяли алюмоплатиновый катализатор АП-56, изготовленный на основе фторированного оксида алюминия и содержащий 0,55 масс. % платины. Катализатор эксплуатировали без предварительной гидроочистки сырья и получали катализат с октановым числом до 75 по моторному методу (ММ). В указанных условиях основной реакцией, приводящей к образованию ароматических углеводородов, была реакция дегидрирования нафтенов. [c.831]
Таким образом, при гидрировании диена (I) в разных растворителях на платине изучаемая реакция протекает с различной глубиной. Платина в этой реакции проявляет как гидрирующие, так и изомеризующие свойства. Эти свойства платинового катализатора следует учитывать при использовании его в процессах химической переработки углеводородов. [c.54]
При невысокой активности дегидрирующего компонента общее превращение МЦП тоже невелико и возрастает с повышением активности платины (рис. 64). В этом случае количество образующегося бензола возрастает симбатно активности платины. При слишком высокой активности платины конкурирующая реакция всегда преобладает и количество образующегося бензола убывает с возрастанием общего превращения. Поэтому существует оптимальный состав катализатора. Практически легче варьировать активность изомеризующего катализатора, что приводит к тому же результату. [c.143]
Катализаторы, определение платины — Справочник химика 21
Я. Э. Шмуляковский [370] разработал колориметрический метод определения платины в катализаторах с помош.ью широко распространенного фотоколориметра ФЭК-М. [c.813]
Ниже описывается простой колориметрический метод определения платины в катализаторах с применением распространенного заводского прибора — фотоколориметра ФЭК-М [19]. [c.76]
Методы колориметрического определения платины известны из литературы [371] применительно к платиновым катализаторам имеется работа [372], но изложенная в ней методика химической обработки катализаторов сложна. В данном исследовании автор применяет в основном ту же обработку катализатора, что и при спектрометрическом методе. [c.813]
Существующий спектрофотометрический метод определения платины в катализаторах весьма удобен, но большая стоимость и сложность лабораторного прибора — спектрофотометра — ограничивает его применение в лабораторных условиях. [c.813]
Риформинг позволяет получать высокооктановый бензин из низкооктановой бензино-лигроиновой фракции за счет превращения большей части нафтенов и некоторого количества парафинов в ароматические соединения, а также удаления определенной части парафинов путем их газификации. В установках с кипящим слоем и непрерывной регенерацией катализатором служит окись молибдена, осажденная на глиноземе. В установках с движущимся слоем катализаторы—окись хрома и окись алюминия. В установках с неподвижным слоем катализатором является платина на носителе—окиси алюминия или алюмосиликате. [c.338]
Для идентификации алкенов, алкадиенов и алкинов [32] с успехом используется восстановление до насыщенных углеводородов. Алкены, кипящие при температуре ниже 100°, обычно идентифицируют по удерживаемым объемам или методами ИКС, так как их физико-химические свойства хорошо известны. Однако относительно алкадиенов, алкинов и более высоко-кипящих алкенов не имеется так много сведений. Поэтому гидрирование до алканов или частичное восстановление до образования производных с меньшей степенью ненасыщенности часто используют для определения строения углеводородного скелета. Полное гидрирование осуществляют, используя в качестве катализатора двуокись платины, смешанную с железным наполнителем. Катализатор помещают в U-образную трубку, охлаждаемую смесью ацетона и сухого льда, а исследуемый компонент улавливают на выходе из хроматографической колонки. Трубку отсоединяют от хроматографа, заполняют водородом до давления 3 кг1см и нагревают до 80—90° в течение 10 мин. Затем восстановленный продукт вновь разделяют и по удерживаемому объему ориентировочно идентифицируют алкай. Частичное восстановление алкадиенов осуществляют тем же методом, однако трубку для улавливания можно оставлять в охлаждающей смеси во время заполнения водородом. Затем ее помещают на 5—10 сек в водяную баню, нагретую до 80—90°. Алкины восстанавливаются ступенчато таким же образом стой лишь разницей, что гидрирование осуществляют в течение 1 мин при комнатной температуре. Алкины можно также восстанавливать, используя металлический натрий, покрытый слоем амида натрия. Эта смесь действует как катализатор и как источник водорода. [c.575]
В настоящее время разработаны экспериментальные методы определения энергий связи между разными атомами в молекулах реа-тентов и атомами мультиплетов на поверхности различных катализаторов. Для ряда катализаторов (никель, платина, уголь и другие) [c.444]
Одна из первых установок для получения формальдегида была основана на применении катализатора из платины на асбесте (1889 г.). Из смеси метиловый спирт—воздух (0,68 г в 2,5 л) на этой установке получали до 48,5% СН,0. Эти забытые работы представляют определенный научный интерес, так как одновременно было проведено окисление над платиной и других спиртов и установлено, что выходы альдегидов снижаются с повышением молекулярного веса спиртов. [c.203]
Определение платины в катализаторах [c.19]
Трудности, встречающиеся при получении катализаторов определенной степени активности, объясняются, по всей вероятности, пренебрежением к учету факторов, определяющих первоначальное состояние катализатора. В качестве иллюстрации можно сослаться на платиновую чернь, губчатую платину и монолитную платину, применяемые при окислении аммиака [70]. Монолитная платина с блестящей поверхностью почти не обладает каталитической активностью, платиновая чернь и губчатая платина активны в такой степени, что окисление происходит до азота и водяного пара. Это позволяет предполагать, что другой тип платины будет эффективен при окислении аммиака в окись азота. Новые блестящие проволочные сетки были неактивны, но как только поверхность при обработке смесью аммиака и воздуха делалась матовой, каталитическая активность улучшалась. [c.113]
Ниже приводится в качестве примера описание трех спектрофотометрических методик определение ароматических углеводородов и спиртов в ультрафиолетовой области и одной колориметрической методики определения платины в катализаторах. [c.58]
Колориметрический метод определения платины в катализаторах [c.76]
Химический весовой метод определения платины в катализаторах трудоемок и требует значительной затраты времени. Поэтому он не всегда может быть применен как метод анализа в лабораторных условиях и тем более в условиях контроля процесса промышленного производства катализаторов. [c.76]
Методы колориметрического определения платины известны из литературы [14—17] применительно к платиновым катализаторам имеется работа, но изложенная в ней методика химической обработки катализаторов сложна [18]. [c.76]
Серебро является уникальным катализатором окисления этилена в оксид. Другие катализаторы, например платина и палладий, катализируют окисление этилена только в диоксид углерода. На активность и селективность серебряного катализатора большое влияние оказывают метод его приготовления, а также добавка небольших количеств промоторов. Серебро обычно наносят на носители, в качестве которых используют корунд или оксид алюминия в различных модификация